Tim tamu membuka keunggulan pada menit kelima saat umpan terobosan apik Karim Benzema diselesaikan dengan sempurna oleh Valverde ke area tiang jauh.
Namun, tiga menit kemudian Barcelona memberi jawaban instan saat Jordi Alba lolos dari jebakan offside sebelum mengirimkan umpan tarik yang diselesaikan baik oleh Fati untuk menaklukkan kiper Thibaut Courtois.
Sejak itu kedua tim terus saling serang dan pada menit ke-24, baik Courtois maupun Neto bergantian melakukan penyelamatan gemilang. Courtois menepis sepakan Lionel Messi dan Neto menghalau tembakan bersih Benzema.
Skor imbang bertahan hingga turun minum dan Barcelona mempunyai sedikitnya dua peluang bagus untuk berbalik memimpin tetapi sepakan Fati melenceng dan sundulan Philippe Coutinho hanya menghantam sisi luar jala gawang.
Insiden di kotak penalti Barcelona pada menit ke-60, yang melibatkan Lenglet dan Ramos cukup mengubah jalannya pertandingan. Tiga menit dihabiskan wasit meninjau VAR sebelum menghadiahi tendangan 12 pas untuk Real Madrid yang dimanfaatkan baik oleh Ramos demi membawa timnya kembali memimpin 2-1.
Penalti itu seperti menghantam mental para pemain Barca yang tampak kurang bernafsu menyerang, tetapi pada menit ke-79 mereka mendapat peluang bagus berupa tendangan bebas tepat di luar kotak penalti Real Madrid. Sayang eksekusi Messi membentur pagar hidup dan hanya menjadi sepak pojok.
Real Madrid selanjutnya memegang kendali permainan dan hampir membunuh pertandingan lebih awal, tetapi Neto melakukan dua penyelamatan gemilang atas dua tembakan beruntun dari Toni Kroos.
Namun, Neto malah melakukan kesalahan ketika keluar dari sarangnya untuk menghentikan pergerakan Rodrygo Goes dan bola malah bergulir ke kaki Modric.
Peraih Ballon d'Or 2018 itu tenang menghadapi kerumunan pemain Barcelona, sebelum melepaskan tembakan dingin ke gawang tak bertuan dan memastikan kemenangan Real Madrid jadi 3-1.
Kedua tim akan lebih dulu tampil di kelanjutan Liga Champions dengan Real Madrid bertandang ke Jerman menghadapi Borussia Moenchengladbach pada Selasa (27/10) sedangkan Barcelona sehari kemudian melawat ke markas Juventus.