Cassano 39 kali memperkuat timnas Italia, bermain pada Piala Eropa 2004 dan 2012 dimana ia membantu Italia mencapai final setelah membentuk kemitraan yang bagus dengan Mario Balotelli, salah satu pemain nyentrik lainnya.
Cassano juga pernah menjalani operasi jantung pada 2011 setelah tidak sadarkan diri setelah pertandingan.
